碳螺旋烯的三维结构已经得到了广泛应用。近年来,由于其在新型光学材料中的应用前景广阔,其强圆偏振发光引起了人们的广泛关注。尽管科研工作者已经实现了稠合碳和杂螺旋烯的对映选择性合成,但直接催化对映选择性合成低级非稠合碳[n]螺旋烯(n = 4-6)仍然缺乏。近日,巴塞尔大学Olivier Baudoin报道了基于C–H活化的低级碳[n]螺旋烯的对映选择性合成。
本文要点:
1)在存在独特的双功能膦羧酸盐配体上,作者通过Pd催化的对映选择性C–H芳基化实现了对这些低级碳[n]螺旋烯合成的简单普遍途径。计算机理研究表明,C–H活化和还原消除步骤都有助于整体对映选择性。
2) 在两个关键的还原消除步骤中,作者观察到的对映体诱导是由底物和配体之间的非共价相互作用和空间排斥组合引起的。此外,作者系统研究了合成的尺度螺旋烯的光物理和手性性质。
Shu-Min Guo et.al A C–H activation-based enantioselective synthesis of lower carbo[n]helicenes Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01174-5
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01174-5