C-H键硼化是将分布广泛CH₄转化为温和性亲核试剂的一种具有前景的方法，但是目前的CH₄硼化反应通常因为惰性金属氢物种聚集导致催化反应的较低TON和低转化率。

有鉴于此，宾夕法尼亚大学Daniel J. Mindiola、阿贡国家实验室David M. Kaphan、Massimiliano Delferro等将双磷前催化剂[(dmpe)Ir(cod)CH₃]修饰在无定形SiO₂基底上，显著提高催化剂的性能，比目前CH₄硼化反应最好的催化剂性能高12倍。

本文要点

（1）

催化剂在150 ℃进行16 h催化，单硼化/双硼化产物的选择性达到91.5 %。提高催化剂的担载量，能够改善CH₃BPin产率和选择性，实现82.8 %的产率和>99 %选择性，1255的转化数。

（2）

通过X射线吸收光谱、动态核极化增强NMR表征，鉴定担载的催化物种是Ir^I物种，而且说明在完成催化反应后，没有生成多核Ir-H物种。这种表征结果验证有机金属Ir物种修饰在SiO₂表面能够避免生成多核金属Ir物种。这种将Ir^I物种修饰在无定形SiO₂表面的方法是一种改善CH₄硼化反应TON和寿命的独特简单策略。

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Orion Staples, Magali S. Ferrandon, Guillaume P. Laurent, Uddhav Kanbur, A. Jeremy Kropf, Michael R. Gau, Patrick J. Carroll, Katherine McCullough, Dieter Sorsche, Frédéric A. Perras, Massimiliano Delferro*, David M. Kaphan*, and Daniel J. Mindiola*, Silica Supported Organometallic Ir^I Complexes Enable Efficient Catalytic Methane Borylation, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.2c13612

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c13612