与包含过渡金属和光氧化还原催化剂的二元催化系统相比,在单个催化循环中运行的过渡金属光诱导催化剂更具优势。而这种单一催化剂体系具有可见光吸收和化学转化的双重功能。然而,大多数可见光驱动的催化反应是通过自由基机制进行,从而限制了催化剂适用反应类型。近日,东京工业大学Ken Tanaka、Yuki Nagashima报道了双功能 Rh 催化剂的设计、合成及可见光诱导的非自由基反应。
本文要点:
1) 虽然科研工作者已经开发了几种非自由基催化反应,但由于其催化剂的可见光捕获能力低,使得这些反应过度依赖于底物。作者报道了双功能 Rh 催化剂螺-芴-茚并茚基 (SFI)-Rh(I) 配合物的设计、合成和可见光诱导的非自由基反应。
2) SFI-Rh(I) 配合物通过与π 扩展的配体非融合相互作用,从而使其可见光捕获能力升高,进而降低了底物依赖性,并且由于抗质子化而表现出高稳定性。因此,SFI-Rh(I) 催化剂扩展了典型 Rh(I) 催化反应的范围,例如芳烃的 C-H 硼酸化和炔烃的 [2+2+2] 环加成。
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Seiya Ouchi et.al Design, synthesis and visible-light-induced non-radical reactions of dual-functional Rh catalysts Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00268-9
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00268-9