对于sp³ C-H键的催化硼化反应，通常在缺电子基团的相邻位点的一级C-H或者二级C-H化学键上进行，目前还没有方法能够在三级C-H化学键上进行催化硼化。

有鉴于此，加州大学伯克利分校John F. Hartwig、基辅国立大学Dmitriy M. Volochnyuk、杨森研发公司（Janssen Research and Development）Antonio Misale等报道一种Ir催化硼化反应方法，通过对桥头3° C-H化学键硼化的反应方式合成双环[1.1.1]戊烷、杂双环[2.1.1]己烷。

本文要点

（1）

该反应方法具有优异的桥头碳原子选择性并且生成桥头硼酸酯，兼容大量的官能团（>35个例子）。而且该反应能够对含有复杂结构的药物分子进行后期官能团化修饰，能够合成新型双环分子结构。

（2）

反应情况。以双环化合物和B₂Pin₂作为反应物，[Ir(COD)(OMe)]₂/2-mphen作为催化剂，在100 ℃环辛烷溶剂中反应。动力学和理论计算结果说明，反应切断C-H化学键的能垒较低，反应的决速步骤是还原消除生成C-B化学键之前的异构反应。

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Isaac F. Yu, Jenna L. Manske, Alejandro Diéguez-Vázquez, Antonio Misale, Alexander E. Pashenko, Pavel K. Mykhailiuk, Sergey V. Ryabukhin, Dmitriy M. Volochnyuk & John F. Hartwig, Catalytic undirected borylation of tertiary C–H bonds in bicyclo[1.1.1]pentanes and bicyclo[2.1.1]hexanes, Nature Chem 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01159-4

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01159-4