炔烃是最简单的有机官能团之一,它为级联转化的设计提供了广阔的应用前景。近日,佛罗里达州立大学Igor V. Alabugin综述研究了在自由基级联中使用炔烃的设计原则。
本文要点:
1) 炔烃中的三个键可以添加到两个空间上不受阻碍的、富含能量的碳原子中。然而,强π 轨道重叠的动力学保护使炔烃转化设计成为立体电子中的难题,尤其是在多功能底物上。作者综述研究了有助于炔烃在自由基级联中的独特效用的电子特性。
2) 作者还概括了如何通过各种方法控制炔烃活化的选择性,从具有动力学自分类的动态共价化学到定向基团。此外,作者还综述了反应中间体的选择如何直接影响级联的传播和终止,即从一个共同的出发点出发,精心设计的反应路线可以实现各种产品的合成。
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Hu Chaowei et.al Design principles of the use of alkynes in radical cascades Nature Reviews Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41570-023-00479-w
https://doi.org/10.1038/s41570-023-00479-w