Nature Commun:光辅助转变催化一锅合成枝状聚合物
纳米技术 纳米 2023-03-24

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具有变化能力的催化能够用于合成结构复杂聚合物,但是目前的发展局限于合成线性嵌段共聚物。

有鉴于此,华中科技大学王勇(Yong Wang)等报道可见光调控转变催化反应路径的体系,以市售丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl acrylate)为原料,通过一锅/两步反应合成枝状聚合物。

本文要点

(1)

通过(salen)CoIIICl (1)催化剂,在CO气氛进行开环聚合反应,实现了非常高的区域选择性(在亚甲基位点选择性>99 %),生成烷氧基羰基钴丙烯酸酯中间体(2a)。随后暴露光照条件,进行第二阶段反应。在光照条件,2a能够作为聚合引发剂,进行有机金属介导自由基自凝聚烯烃聚合(OMR-SCVP)。当有机钴修饰在枝状聚(丙烯酸缩水甘油酯)的端基,通过进一步的链结构拓展,能够生成刷子-手臂的枝状(brush-on-hyperbranched arm architecture)核壳结构共聚物。

(2)

当使用TEMPO进行后期修饰,能够生成不含金属的聚(丙烯酸缩水甘油酯),具有更高的韧性和玻璃化转化温度,同时保证储能模量。

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参考电竞投注官网

Shuaishuai Zhu, Maoji Zhao, Hongru Zhou, Yingfeng Wen, Yong Wang, Yonggui Liao, Xingping Zhou & Xiaolin Xie, One-pot synthesis of hyperbranched polymers via visible light regulated switchable catalysis. Nat Commun 14, 1622 (2023).

DOI: 10.1038/s41467-023-37334-x

https://www.nature.com/articles/s41467-023-37334-x


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