常见的氧化膦和氧化砷以稳定单体物种的形式存在,并且具有相应的磷酰官能团(Pn=O/Pn+–O−;Pn = P、 As)。与其不同,锑氧化物通常是聚合物,且未扰动的锑基团(Sb=O/Sb+–O−)的性质尚未报道。近日,加利福尼亚大州立学Timothy C. Johnstone报道了单体氧化锑的分离、键合和反应性。
本文要点:
1) 作者报道了单体锑氧化物Dipp3SbO的分离(其中 Dipp= 2,6-二异丙基苯基),以及通过光谱、晶体学和计算深入研究了Sb=O/Sb+–O−键的性质。此外,Dipp3SbO的分离可以探索锑酰基团的化学性质。
2) 作者发现Dipp3SbO可以作为Brønsted碱、氢键受体和过渡金属配体,此外其还可以参与1,2-加成、O-F2交换和O-原子转移。在所有情况下,Dipp3SbO的反应性与同类Dipp3AsO和Dipp3PO的反应性不同。
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John S. Wenger et.al Isolation, bonding and reactivity of a monomeric stibine oxide Nature Chemistry 2023
DOI: 10.1038/s41557-023-01160-x
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01160-x