山口大学Takashi Nishikata等报道Cu催化立体选择性氟化反应，该反应中使用CsF和α-溴羧酸酰胺作为三级烷基原料，该反应与传统的立体翻转S_N2步骤的过程不同，该反应过程中碳原子的立体结构能够保留。该反应的立体选择Cu催化反应是合成高度拥挤立体碳原子位点的反应方法学中效率最好的方法。

本文要点

（1）

反应机理研究发现，CuF₂和Cs盐的结合是催化反应能够进行的关键，该催化反应体系能够选择性的三级烷基溴化物进行氟化，而不与一级烷基溴化物反应。这个现象说明立体氟化反应方法适用于合成含氟3°碳立体结构中心的分子。

（2）

反应情况。以酰胺作为反应物，CuBr₂/dtbpy作为催化剂体系，加入2倍量CsF，在室温MeCN溶剂中反应。反应同时具有化学选择性和立体选择性，能够生成具有拥挤的3°立体碳原子中心的氟化物，这种产物分子通过其他方法难以合成得到，合成的氟化物有机分子具有医药领域和生物医药等应用。控制实验结果发现，CuF₂是关键中间体物种，Cs阳离子生成Cs-酰胺中间体。而且，该反应如何实现优异立体选择性的原因并不完全清楚，但是通过动力学控制实验，说明CuF₂/Cs-酰胺相互作用可能在立体选择性的过程中起到关键重要作用。

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Naoki Tsuchiya, Tetsuhiro Yamamoto, Hiroki Akagawa, Takashi Nishikata, Interaction between Divalent Copper Fluoride and Carboxamide Group Enabling Stereoretentive Fluorination of Tertiary Alkyl Halides, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202301343

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202301343