共价有机纳米管(CONT)是通过醛和胺之间的席夫碱缩合通过亚胺键连接的多孔一维框架。在结构要求较高的四氨基三蝶烯(TAT)结构单元的邻位存在两个胺基团,导致双位醛和四位胺之间存在多种反应途径。
近日,印度科学教育与研究所Rahul Banerjee,日本理研合作中心Yusuke Nishiyama确定了 TAT 和邻茴香醛反应过程中所有可能的单体结构。
文章要点
1)详细的 NMR、HRMS 和 SCXRD 分析证实了双亚胺向 NR-咪唑的单体转化。先进的固态核磁共振技术确保在共价有机纳米管的形成过程中,亚胺与 NR-咪唑的转化率相似。
2)理论研究表明,NR-咪唑 CONT 中 π-π 堆积的存在及其致密结构可以驱动此类产物的形成。还研究了这些纳米管的自组装过程。迄今为止,对单体进行此类研究以了解多孔共价有机纳米管的构造是闻所未闻的。
这项工作将提供一种新的策略来跟踪不溶性材料中的各种化学转化,并参考其单体单元。
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Kalipada Koner, et al, Structural and Morphological Transformations of Covalent Organic Nanotubes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202300652
DOI: 10.1002/anie.202300652
https://doi.org/10.1002/anie.202300652