太阳能到化学转化的半人工方法可以实现超出天然酶能力的化学转化,但由于它们不可避免地需要辅因子穿梭和再生,因此在促进体内级联方面面临着巨大的挑战。
在这里,大连理工大学Liang Zhao,段春迎教授报道了一种酶接枝策略,用于构建金属有机胶囊对接人工酶(金属有机酶,MOE),该酶包括辅因子装饰胶囊的自组装和酶支架之间的超分子酶识别功能和胶囊绕过辅因子穿梭和再生。
文章要点
1)金属有机胶囊中掺入的 NADH 模拟物与亚胺中间体相互作用,亚胺中间体由胺的缩合和醇底物在微环境中脱氢形成,在胶囊内形成复合物,随后作为原位产生的光响应辅助因子。
2)在光照下,光响应辅助因子促进了胶囊内部空间(超分子氢化)和外部空间(酶促脱氢)之间的有效质子/电子传输,分别使醇脱氢和亚胺中间体氢化,从而规避了传统上复杂的多步辅助因子穿梭和再生。
3)半人工酶赋予多种类型的醇在水溶液/有机溶液和大肠杆菌中高效转化为胺产品的能力,为可持续和环保的商品和精细化学品生物制造提供了广泛的机会。
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Jianwei Wei, et al, Enzyme Grafting with a Cofactor-Decorated Metal-Organic Capsule for Solar-to-Chemical Conversion, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.2c12636
https://doi.org/10.1021/jacs.2c12636