立体定向sp³杂化碳中心是手性分子的基本组成部分。与动态立体基序（如sp³氮中心或萎缩双芳基）不同，sp³碳中心通常是固定的，其需要通过分子间反应才能进行构型变化。近日，约克大学Paul R. McGonigal研究了动态sp³-C立体化学的控制。

本文要点：

1) 作者报道了动态碳笼的内部对映体化及其自适应构型对立体化学信息传输的影响。刚性三环笼的sp³碳立体化学通过应变辅助重排来进行反转，并且作者模拟了sp³氮反转和构象异构的典型低势垒构型动力学。这种动态对映体化可以通过外部试剂停止、重启或减缓，而笼的构型由相邻的固定立体生成中心控制。

2) 作为磷酰胺-烯烃配体的一部分，动态笼起着传输配体立体化学信息的管道作用，同时也将其动态特性转移到手性-叔金属配位环境，从而影响其催化、离子配对和配体交换性质。

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Aisha N. Bismillah et.al Control of dynamic sp³-C stereochemistry Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01156-7

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01156-7