默克制药公司Caleb Hethcox、Yining Ji等报道Ni催化芳基溴化物的磺酰化反应发展和机理研究，反应以价格合理并且无味的硫盐（K₂S₂O₅）用于提供SO₂，实现了广泛的底物兼容。

本文要点

（1）

反应情况。以芳基溴化物作为反应物，NiCl₂(dppe)作为催化剂，K₂S₂O₅原位分解生成SO₂，加入HCO₂M和TBAB，在70 ℃ MeCN溶剂反应。

（2）

通过NMR和X射线晶体学表征技术，合成分离表征氧化加成复合物。在化学计量比反应和催化反应中，作者发现插入SO₂的过程是通过K₂S₂O₅分解产生的溶解SO₂实现，反应由于缓慢释放SO₂，因此阻碍催化剂中毒。

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Caleb Hethcox, Heather C. Johnson, Jungchul Kim, Xiao Wang, Lili Cheng, Yang Cao, Melissa Tan, Daniel A. DiRocco, Yining Ji, Nickel-Catalyzed Sulfonylation of Aryl Bromides Enabled by Potassium Metabisulfite as a Uniquely Effective SO₂ Surrogate, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202217623

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202217623