过渡金属催化1,6-烯炔的不对称成环反应是构筑碳环/碳杂环分子的重要方法,但是电催化反应的相关进展非常罕见。
有鉴于此,复旦大学张俊良(Junliang Zhang)、杨俊锋(Junfeng Yang)等报道电催化反应能够使用H2O提供负氢,Co催化烯炔分子内对映选择性还原偶联生成环状化合物,实现了较高的产率和高位点选择性和立体选择性,是非常罕见的电催化反应实现Co催化立体选择性转化的进展,展示了较为广泛的底物兼容。通过DFT理论计算研究反应的路径,发现该反应更容易通过LCo(I)进行氧化性成环,而不是与H2O进行氧化加成或者其他路线。
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Shiquan Gao, Chen Wang, Junfeng Yang & Junliang Zhang, Cobalt-catalyzed enantioselective intramolecular reductive cyclization via electrochemistry. Nat Commun 14, 1301 (2023).
DOI: 10.1038/s41467-023-36704-9
https://www.nature.com/articles/s41467-023-36704-9