合理设计具有良好光吸收和电荷转移能力的晶态催化剂,以实现高效的光电催化反应和能量回收,仍然是一个巨大的挑战。
近日,华南师范大学Jiang Liu,兰亚乾教授精心构建了三个稳定的钛氧簇合物(TOCs,Ti10Ac6,Ti10Fc8,Ti12Fc2Ac4),分别用单官能化配体(9,2,5-二茂铁甲酸(Ac)或二茂铁羧酸(Fc))和双官能化配体(Ac和Fc)修饰。
文章要点
1)它们具有可调节的捕光和电荷转移能力,因此可以作为优秀的晶态催化剂,实现高效的PEC整体反应,即阳极有机污染物4-氯苯酚(4-CP)降解和阴极废水转化为H2的集成。
2)这些TOC均表现出很高的PEC活性和对4-CP的降解效率。特别是双官能团化修饰的Ti12Fc2Ac4比单功能化修饰的Ti10Ac6和Ti10Fc8具有更高的PEC降解率(99%以上)和氢气生成量。
3)对4-CP降解途径和机理的研究表明,Ti12Fc2Ac4较好的PEC性能可能是由于其与4-CP分子相互作用较强,产生较好的·OH自由基所致。
这项工作不仅提供了有机污染物降解和同时析氢反应的有效结合,使用晶体配位团簇作为阳极和阴极催化剂,而且开发了晶体配位化合物的PEC新应用。
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Jing-Jing Liu, et al, Achieving High-Efficient Photoelectrocatalytic Degradation of 4‑Chlorophenol via Functional Reformation of Titanium-Oxo Clusters, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.2c11509
https://doi.org/10.1021/jacs.2c11509