Angew:Ni-光催化协同合成不对称α-炔基磷酸酯
纳米技术 纳米 2023-03-08

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目前的过渡金属催化合成C-C不对称化学键的方法,能够将磷酸酯和α-碳之间实现了C(sp3)-C(sp3)偶联和C(sp2)-C(sp3)偶联。但是目前的方法仍无法实现立体选择性C(sp)-C(sp3)偶联。

有鉴于此,同济大学徐涛等报道炔基溴化物和α-溴磷酸酯的立体汇聚交叉偶联生成手性α-炔基磷酸酯

本文要点

(1)

反应情况。将α-溴磷酸酯和炔基溴化物作为反应物,NiBr2 (DME)和联咪唑L1作为催化剂,1 mol % 3DPAFIPN作为光催化剂,加入2倍量K2CO3,4倍量Cy2NMe,在30 W蓝光LED光催化反应。

(2)

这项工作通过Ni/光催化协同催化体系,实现了炔基溴化物和α-溴磷酸酯之间C(sp)-C(sp3)交叉偶联反应,该反应具有条件温和,底物兼容广泛,产物具有优异的立体选择性,官能团容忍性较好等优势。这个反应能够模块化直接合成手性α-炔基磷酸酯。作者基于机理研究,提出该反应的可能机理过程。

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Hepan Wang, Xiaoqiang Wu, Tao Xu, Enantioconvergent Reductive C(sp)-C(sp3) Cross-Coupling to Access Chiral α-Alkynyl Phosphonates Under Dual Nickel/Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202218299

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202218299


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