有机自由基和过渡金属之间的相互作用在自由基介导的化学反应、功能装置和生物催化中起着至关重要的作用。然而,由于自由基物种固有的高反应性,描述这种相互作用仍然面临巨大挑战。鉴于此,来自中科院化学研究所的朱道本等人通过使用扫描隧道显微镜断裂结(STM-BJ)技术,成功在单分子水平上检测亚氨基自由基和金表面之间的相互作用模式。
文章要点:
1) 该研究成功发现,通过肟酯的光化学N–O键均化产生的自由亚氨基向金电极表面反应,可以高效地产生共价Au–N键;
2) 此外,研究进一步发现Au–N键合反应会形成坚固且高导电的单分子结,这些发现不仅为亚氨基自由基参与反应的机理提供了深入见解,而且为分子器件创造了一种新型共价电极-分子键合接触的简易光解方法。
参考资料:
D.B. Zhu, et al. Iminyl-Radical-Mediated Formation of Covalent Au–N Bonds for Molecular Junctions. J. Am. Chem. Soc. (2023).
DOI: 10.1021/jacs.3c00453
https://doi.org/10.1021/jacs.3c00453