通过官能团转移方法能够利用稳定且容易操作处理的官能团替代物分子用于有机合成,并且建立新合成路线,合成过程能够避免使用毒性危险性试剂。
有鉴于此,柏林工业大学Martin Oestreich等报道一种操作简单方便、基于新机理的方法,这种合成方法通过容易合成的肟双卤试剂,对烯烃、炔烃、联烯的碳碳多重键进行邻位双卤化,该反应通过可见光催化方式进行,反应的驱动力是将反应物分解为卤自由基和卤阳离子,同时生成苯甲腈和SO2。将卤自由基和卤阴离子转移到碳碳多重化学键,生成邻位有机双卤化物。
本文要点
反应机理。反应机理研究发现,该反应通过光催化剂的氧化淬灭引发催化反应过程的发生,随后释放的亲电卤自由基与碳碳多重化学键自由基加成反应,随后分别通过自由基极性翻转、生成的卤阴离子捕获碳正离子,从而以氧化还原中性的方式生成邻双卤化有机分子。
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Muliang Zhang, Jinghui Zhang & Martin Oestreich, Photoinduced radical–ionic dihalogen transfer to carbon–carbon multiple bonds using oxime-based surrogates, Nat. Synth (2023).
DOI: 10.1038/s44160-023-00256-z
https://www.nature.com/articles/s44160-023-00256-z