一步序列选择性嵌段共聚需要对单体的相对活性和连接顺序进行严格的催化控制。来自简单二元单体混合物的A_nB_m型嵌段共聚物尤其罕见。

近日，华南理工大学赵俊鹏教授，波尔多大学Stéphane Carlotti使用^tBuP₂和过量的Et₃B作为催化剂，实现了从混合 EO 和 Az 一步合成A_nB_m型嵌段共聚物。

文章要点

1）PAz-b-PEO-b-PAz 三嵌段共聚物与通过传统阴离子途径获得的那些相比具有明显的序列结构，因为两种单体的反向链顺序。

2）计算结果将序列选择性归因于路易斯酸性Et₃B的Janus效应，即它加速了EO的结合并减慢了Az的结合，因为它与氧阴离子的配位比磺胺阴离子强得多。

3）一步嵌段共聚的活性允许方便地一锅法合成多嵌段共聚物，其用作防污材料时表现出优于三嵌段共聚物。使用可调谐双组分催化剂来扩大和/或逆转可共聚单体的活性差异的概念有望进一步扩大序列控制共聚的范围。

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Qilei Song, et al, Janus Effect of Lewis Acid Enables One-Step Block Copolymerization of Ethylene Oxide and N‑Sulfonyl Aziridine, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202300187

DOI: 10.1002/anie.202300187

https://doi.org/10.1002/anie.202300187