作为具有多种表面和功能的各向异性纳米杂化物(ANHs)的一个重要分支,多孔ANHs(p-ANHs)由于具有比表面积大、孔结构可调和骨架成分可控等独特特性而受到广泛关注。然而,由于结晶和非晶多孔纳米材料之间存在较大的表面化学和晶格失配,因此非晶亚基在结晶主体上的位点特异性各向异性组装具有挑战性。
近日,复旦大学Xiaomin Li开发了选择性占据策略,以实现非晶介孔聚多巴胺 (mPDA) 在结晶 ZIF-8 纳米粒子上的可控位点特异性各向异性生长。
文章要点
1)通过调节结晶和非晶亚基之间的界面,报道了四种具有复杂和前所未有的结构的p-ANHs,并跨越了结晶p-ANHs和非晶p-ANHs之间的研究“边界”。
2)由于锌离子在截断的菱形十二面体 (TRD) ZIF-8 纳米粒子的 {100} 和 {110} 面上的不同配位环境,mPDA 纳米板可以选择性地组装在结晶 ZIF-8 的六个 {100} 面上(类型 1)。此外,通过小分子的选择性掩蔽策略,{100} 平面上的配位点被占据,导致 mPDA 纳米片在 ZIF-8 宿主(类型 2)的 {110} 平面上各向异性生长。
3)基于结晶 MOF 的二次外延生长,所获得的 1 型和 2 型二元 p-ANHs 的暴露面可以进一步合理地排列具有不同成分的三元 MOF 结构单元的生长,形成复杂且前所未有的三元各向异性杂化超结构。
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Liu, M., Shang, C., Zhao, T. et al. Site-specific anisotropic assembly of amorphous mesoporous subunits on crystalline metal–organic framework. Nat Commun 14, 1211 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-36832-2
https://doi.org/10.1038/s41467-023-36832-2