上海有机化学研究所孟繁柯（Fanke Meng）、崇庆雷（Qinglei Chong）、郭寅龙（Yinlong Guo）等报道Co-手性膦催化剂，1,1-双官能团联烯和醛进行立体选择性偶联反应，该反应通过立体选择性质子化或者还原消除反应实现位点选择性的氧化成环反应。

本文要点

（1）

反应情况。以1,1-双甲基修饰的联烯和醛作为反应物，5 mol % CoBr₂/ 6 mol % 双磷配体（7d），4倍量Zn还原剂，6倍量H₂O，在10 ℃ 乙醇溶剂中反应；以1,1-双官能团化修饰的联烯和醛作为反应物，2 mol % Co(acac)₂/2.4 mol % 唑修饰的芳基膦（7m），2 mol % Sc(OTf)₃，1.5倍量ZnMe₂，在20 ℃甲苯溶剂中反应。

（2）

这个反应方法学展示了未曾实现的反应路径和过程，反应通过精确控制手性配体结构，能够立体选择性的生成环金属中间体，通过这种反应方式得到广泛的烯丙醇和高烯丙醇，这些产物通过其他合成方法难以生成。反应产率最高达到92 %，位点选择性达到>98:2，>98:2 dr和>99.5:0.5 er。

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Wei Huang, Jiahui Bai, Yinlong Guo, Qinglei Chong, Fanke Meng, Cobalt-Catalyzed Regiodivergent and Enantioselective Intermolecular Coupling of 1,1-Disubstituted Allenes and Aldehydes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202219257

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202219257